在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于25～40℃区间氧化异丁醇的化学反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)离子为一级,对异丁醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,但随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理,通过kobs与HSO4-的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2+,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.
[1] 宋文玉, 白素英, 张良苗. 二羟基二(原碘酸根)合镍(Ⅳ)配离子氧化乙醇的反应动力学及机理 [J]. 无机化学学报 2002.doi:10.3321/j.issn:1001-4861.2002.05.004
[2] 宋文玉, 李文魁. 二过碲酸合铜（Ⅲ）配离子氧化1, 2-丙二醇的反应动力学及机理 [J]. 1999.
[3] Das A K, DAS M. Kinetics and mechanism of ruthenium( Ⅲ ) catalysed oxidation of ethanol by cerium( Ⅳ ) in aqueous sulfuricacid media [J]. International Journal of Chemical Kinetics 1995, 27.
[4] MONDAL S K, KAR D, DAS M. Kinetics and mechanism of iridium( Ⅲ ) catalysed oxidation of butan-2-ol by cerium( Ⅳ ) in aqueous sulfuric acid media [J]. Indian Journal of Chemistry 1998, 37.
[5] CHIMATADAR S A, NANDIBEWOOR S T, SAMBRANI M I. Chromium( Ⅲ )-catalysed cerium( Ⅳ ) oxidation of arsenic( Ⅲ ) in aqueous sulphuric acid [J]. Journal of the Chemical Society Dalton Transactions 1987.
[6] 杭州大学化学系. 分析化学手册 [M]. 北京:化学工业出版社 1982.
[7] 宋文玉. 二过碘酸合铜（Ⅲ）配离子氧化异丙胺的动力学及机理 [J]. 1997.
