采用酰基化方法对二胺扩链剂己二胺进行了改性以减缓聚脲的高反应活性带来的问题,并研究了合成反应的动力学方程.以己二胺、冰乙酸为原料,合成了新型位阻型扩链剂二乙酰己二胺,并用凯氏定氮法、红外光谱法和核磁共振氢谱分析确定了合成产物的化学结构.将它和端氨基聚醚、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯通过2步溶液法合成了新型聚脲,考察了二乙酰己二胺对聚脲凝胶时间的影响,并用傅里叶变换红外光谱仪"原位"跟踪该反应过程的固化反应动力学.结果表明该体系反应表现为良好的二级动力学关系.
Diacetyl hexamethylene-diamine, a new chain extender, was prepared with hexamethylene-diamine, acetic acid and phosphoric for decreasing reaction activity of synthesizing polyurea. Micro-kjeldahl method, FTIR and ~1H-NMR were employed to characterize chemical structure of the synthetic product. Polyureas were synthesized using 4,4′-diphenyl diisocyanate and amine terminated poly (oxypropylene) with two different chain extenders. The gel time is prolonged, that is, the reaction activity is decreased when diacetyl hexamethylene-diamine is used as chain extender instead of hexamethylene-diamine. The kinetics of curing of polyurea reaction was studied by FTIR. The results show that the reaction belongs to the second-order reaction.
[1] ZHANG Qiang, ZHANG Pei-pei, JIAO Qing-ze. Synthesis and Characterization of Microcapsules with Chlorpyrifos Cores and Polyurea Walls [J]. 高等学校化学研究（英文版） 2006.
[2] 浦鸿汀, 刘泰, 杨正龙, 袁俊杰, PU Hong-ting, LIU Tai, YANG Zheng-long, YUAN Jun-jie. 聚脲的合成与应用 [J]. 高分子材料科学与工程 2008.doi:10.3321/j.issn:1000-7555.2008.07.001
[3] 陈旭东, 刘林, 汪加胜, CHEN Xu-dong, LIU Lin, WANG Jia-sheng. 喷涂聚脲弹性体的凝胶时间研究 [J]. 弹性体 2005.doi:10.3969/j.issn.1005-3174.2005.05.004
[4] 邓宇, 荆琪. 微波诱导催化合成四乙酰乙二胺的初步研究 [J]. 皮革化工 2003.doi:10.3969/j.issn.1674-0939.2003.02.006
[5] 李雪莲, 陈大俊, LI Xue-lian, CHEN Da-jun. 芳香族聚脲的合成与表征 [J]. 化学世界 2005.doi:10.3969/j.issn.0367-6358.2005.05.006
[6] 钟发春, 王晓川, 张晓华. IPN中聚氨酯固化反应动力学的FTIR研究 [J]. 化学推进剂与高分子材料 2004.doi:10.3969/j.issn.1672-2191.2004.03.008
[7] 李再峰, 张彤, 牛淑妍, 徐春明. FTIR法研究3, 5-二甲硫基-2, 4-/2, 6-二氨基甲苯二胺扩链剂的扩链动力学 [J]. 光谱学与光谱分析 2003.doi:10.3321/j.issn:1000-0593.2003.06.020
[8] 王敏捷, 张青, 李春子, 巴信武, WANG Min-jie, ZHANG Qing, LI Chun-zi, BA Xin-wu. 超支化不饱和聚(酰胺-酯)的改性及热分解动力学 [J]. 河北大学学报（自然科学版） 2007.doi:10.3969/j.issn.1000-1565.2007.03.018
[9] 王士财, WANG Shi-Cai. 氨酯改性聚异氰脲酸酯体系反应动力学 [J]. 应用化学 2005.doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.10.017
[10] 黄微波. 喷涂聚脲弹性体技术 [M]. 北京:化学工业出版社 2005.
[11] 刘瑾, 李真, 罗筱烈. 不同软段结构对聚脲基氨酯扩链反应动力学的影响研究 [J]. 1997.
