铬离子催化铈离子氧化甲酸的双核配合物反应机理

刘红梅; 翟永清; 赵菁; 宋文玉; 杨国忠; 张楠

doi:10.3969/j.issn.1000-1565.2008.01.015

河北大学学报(自然科学版) >

2008 , Vol. 28 >Issue 1: 57 - 62,73

DOI: https://doi.org/10.3969/j.issn.1000-1565.2008.01.015

铬离子催化铈离子氧化甲酸的双核配合物反应机理

刘红梅 ,
翟永清 ,
赵菁 ,
宋文玉 ,
杨国忠 ,
张楠

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1.河北大学,化学与环境科学学院,河北,保定,071002； 2.石家庄职业技术学院,化工系,河北,石家庄,050081

网络出版日期: 2008-01-25

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河北大学校科研和教改项目

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Dinuclear-complex Mechanism of Chromium( Ⅲ ) Catalysed Oxidation of Formic Acid by Cerium(Ⅳ) in Aqueous Sulphuric Acid Medium

LIU Hong-mei ,
ZHAI Yong-qing ,
ZHAO Jing ,
SONG Wen-yu ,
YANG Guo-zhong ,
ZHANG Nan

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Online published: 2008-01-25

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摘要

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于30～45 ℃区间氧化甲酸的反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)和甲酸均为一级,准一级速率常数kobs随催化荆[Cr(Ⅲ)]增加而增大.亦随[H+]增加而增大,而随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应能引发丙烯腈聚合,说明在反应中有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化荆间生成双核配合物的反应机理.通过kobs与HSO-4;的依赖关系.并结合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡,认为本反应的动力学活性物种是Ce(SO4)2,还计算出一些速率常数及相应的活化参数.

关键词： 铬(Ⅲ)离子; 铈(Ⅳ)离子; 甲酸; 催化剂

本文引用格式

刘红梅 , 翟永清 , 赵菁 , 宋文玉 , 杨国忠 , 张楠 . 铬离子催化铈离子氧化甲酸的双核配合物反应机理[J]. 河北大学学报(自然科学版), 2008 , 28(1) : 57 -62,73 . DOI: 10.3969/j.issn.1000-1565.2008.01.015

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