河北大学学报(自然科学版) ›› 2009, Vol. 29 ›› Issue (3): 311-317.DOI: 10.3969/j.issn.1000-1565.2009.03.020

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二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子氧化L-谷氨酰胺的

申世刚1,杜荣健1,石红梅2,郝增华1,彭松1   

  1. 1.河北大学,化学与环境科学学院,河北,保定071002; 2.河北医科大学,公共卫生学院,河北,石家庄050017
  • 出版日期:2009-05-25 发布日期:2009-05-25
  • 基金资助:
    河北省自然科学基金

Oxidation of L-Glutamine by Bis(hydrogenperiodato)argentate(Ⅲ) Complex Anion:Kinetics and Mechanism

SHEN Shi-gang1,DU Rong-jian1,SHI Hong-mei2,HAO Zeng-hua1,PENG Song1   

  • Online:2009-05-25 Published:2009-05-25

摘要: 在碱性介质中,二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子 ([Ag(HIO6)2]5-) 氧化Gln导致脱羧与脱氨而生成H2NCOCH2CH2CHO,氧化的产物由化学方法和质谱鉴定.动力学实验表明,氧化反应为总二级,对Ag(Ⅲ)和Gln各为一级,表观二级速率常数随 [IO4-]tot增大而减小,随着离子强度的增大而增大,同[OH-]的变化几乎无关.所提出的反应机理包括[Ag(HIO6)2]5-与[Ag(HIO6)(OH)(H2O)]2-形成前期平衡;2种Ag(Ⅲ) 的形态被Gln平行还原并且均为速率控制步骤.根据反应机理,导出了速率方程和速控步的速率常数值,计算出了活化参数,对电子转移方式进行了详尽的讨论.

关键词: L-谷氨酰胺, Ag(Ⅲ), 氧化, 动力学与机理

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