河北大学学报(自然科学版) ›› 2004, Vol. 24 ›› Issue (6): 594-599.DOI: 10.3969/j.issn.1000-1565.2004.06.008

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铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化异丁醇的反应动力学及机理

宋文玉,降青梅,刘亚东,刘红梅   

  1. 河北大学,化学与环境科学学院,河北,保定,071002
  • 出版日期:2004-11-25 发布日期:2004-11-25

Kinetics and Mechanism of Chromium(Ⅲ) Catalysed Oxidation of Isobutyl Alcohol by Cerium(Ⅳ) in Aqueous Sulphuric Acid Medium

  • Online:2004-11-25 Published:2004-11-25

摘要: 在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于25~40℃区间氧化异丁醇的化学反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)离子为一级,对异丁醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,但随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理,通过kobs与HSO4-的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2+,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.

关键词: 铬(Ⅲ)离子, 铈(Ⅳ)离子, 异丁醇, 催化剂, 动力学及机理

中图分类号: