河北大学学报(自然科学版) ›› 2008, Vol. 28 ›› Issue (1): 57-62,73.DOI: 10.3969/j.issn.1000-1565.2008.01.015

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铬离子催化铈离子氧化甲酸的双核配合物反应机理

刘红梅1,翟永清1,赵菁2,宋文玉1,杨国忠1,张楠1   

  1. 1.河北大学,化学与环境科学学院,河北,保定,071002; 2.石家庄职业技术学院,化工系,河北,石家庄,050081
  • 出版日期:2008-01-25 发布日期:2008-01-25
  • 基金资助:
    河北大学校科研和教改项目

Dinuclear-complex Mechanism of Chromium( Ⅲ ) Catalysed Oxidation of Formic Acid by Cerium(Ⅳ) in Aqueous Sulphuric Acid Medium

LIU Hong-mei1,ZHAI Yong-qing1,ZHAO Jing2,SONG Wen-yu1,YANG Guo-zhong1,ZHANG Nan1   

  • Online:2008-01-25 Published:2008-01-25

摘要: 在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于30~45 ℃区间氧化甲酸的反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)和甲酸均为一级,准一级速率常数kobs随催化荆[Cr(Ⅲ)]增加而增大.亦随[H+]增加而增大,而随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应能引发丙烯腈聚合,说明在反应中有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化荆间生成双核配合物的反应机理.通过kobs与HSO-4;的依赖关系.并结合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡,认为本反应的动力学活性物种是Ce(SO4)2,还计算出一些速率常数及相应的活化参数.

关键词: 铬(Ⅲ)离子, 铈(Ⅳ)离子, 甲酸, 催化剂

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